축의 양옆에 놓인 전자 분포
원자핵 두 개를 잇는 직선을 결합축이라고 하자. p 오비탈이 나란히 옆으로 겹치는 간단한 모형에서는 이 축의 양옆에 전자 분포가 형성된다. 두 부분 사이에는 결합축을 포함하면서 해당 오비탈의 전자 밀도가 영이 되는 평면이 있다. 이 평면을 마디면이라고 한다.
두 덩어리가 두 결합은 아니다
그림에서 전자 분포가 위와 아래 두 부분으로 나뉘어 보여도 이를 파이 결합 두 개로 세지 않는다. 두 부분은 하나의 파이 결합을 나타내는 오비탈의 공간적인 모습이다. 그림의 영역 수와 루이스 구조에 표시하는 결합선 수를 혼동하지 않아야 한다.
다중 결합에서 세기
일반적인 탄소 화합물의 국소화된 결합 모형에서 이중 결합은 시그마 결합 하나와 파이 결합 하나다. 삼중 결합은 시그마 결합 하나와 파이 결합 두 개로 설명한다. 따라서 에타인 C₂H₂의 탄소 사이에는 파이 결합 두 개가 있고, 수소까지 포함한 분자 전체의 시그마 결합은 세 개다.
오비탈의 대칭을 구별하는 말
파이와 시그마는 결합을 전자의 이동 궤적으로 분류하는 이름이 아니다. 두 원자 사이의 결합을 설명할 때 사용하는 오비탈의 대칭과 관련된다. 여러 원자에 전자가 퍼져 있는 계에서는 하나의 결합선만으로 전자 분포 전체를 표현하기 어려울 수 있다.