전체 식에 없는 과정
전체 반응식은 소모되는 물질과 생성되는 물질의 순변화를 나타낸다. 그것만으로 실제 입자들이 한꺼번에 충돌하는 순서를 정할 수는 없다. 예를 들어 식에 반응물 두 분자가 적혀 있어도 실제로는 먼저 하나가 분해되고 중간체가 다음 분자와 반응할 수 있다.
중간체와 촉매
앞 단계에서 생겨 다음 단계에서 소비되는 물질은 중간체다. 단계들을 합하면 전체 반응식에서 사라질 수 있다. 촉매도 순반응에서 소모되지 않지만 반응에 참여한 뒤 재생된다는 점에서 중간체와 출발 및 회수 순서가 다르다.
기본 단계의 속도식
기본 이분자 단계 A+B→생성물에서는 단순 모형의 속도식을 k[A][B]로 쓸 수 있다. 하지만 여러 단계의 순반응 A+B→생성물에 같은 규칙을 자동 적용할 수는 없다. 전체 속도는 어떤 단계와 평형이 지배하는지에 따라 달라진다.
가능한 모형과 입증의 차이
제안한 단계의 합이 맞고 한 조건의 속도식도 맞는다고 유일한 메커니즘이 확정되는 것은 아니다. 여러 경로가 같은 관측을 설명할 수 있다. 온도와 농도 변화, 중간체 관측 등 추가 증거를 모아 후보를 구별하며, 가장 느린 단계라는 말도 적용 조건을 확인해야 한다.