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과학

깁스-뒤엠 식

깁스-뒤엠 식과학
영문명
Gibbs-Duhem equation
일반적인 형태
S dT − V dp + Σni dμi = 0
정온 정압 조건
Σni dμi = 0
핵심 의미
성분들의 화학 퍼텐셜 변화 사이 제약
깁스-뒤엠 식은 혼합물의 온도, 압력, 각 성분의 화학 퍼텐셜 변화가 서로 독립적이지 않음을 나타내는 열역학 관계식이다. 온도와 압력이 일정하면 성분별 화학 퍼텐셜 변화의 물질량 가중합이 0이 된다.

성분별 변화를 따로 정할 수 없다

혼합물의 조성이 바뀌면 각 성분의 화학 퍼텐셜도 달라질 수 있다. 그러나 같은 온도와 압력에서 모든 성분의 변화를 마음대로 각각 지정할 수 있는 것은 아니다. 깁스-뒤엠 식은 이 변화들이 만족해야 하는 관계를 나타낸다.

이성분 혼합물의 형태

두 성분만 있는 균일한 혼합물에서 온도와 압력을 고정하면 n1 dμ1 + n2 dμ2 = 0이다. 두 성분이 모두 존재할 때 이를 dμ2 = −(n1/n2)dμ1로 쓸 수 있다. 따라서 한 성분의 미소 변화와 다른 성분의 미소 변화가 연결된다.

작은 변화의 계산 예

가상의 조성에서 n1이 n2의 두 배라면 해당 상태에서 dμ2는 dμ1의 −2배다. 이 관계는 미소 변화에 관한 것이다. 조성이 크게 변하는 동안에도 몰수 비가 처음과 같다고 놓고 유한한 변화량에 그대로 곱해서는 안 된다.

활동도와 연결하는 이유

화학 퍼텐셜을 활동도로 나타내면 이 관계를 활동도 변화 사이의 제약으로 바꿀 수 있다. 용매 쪽의 측정으로 용질의 활동도를 검토하는 데 활용된다. 이 식은 각 성분의 화학 퍼텐셜 값 자체가 같다는 명제나 화학 반응의 속도식과는 다르다.

관련 문서

화학 퍼텐셜 / 부분 몰량 / 활동도 / 활동도 계수 / 깁스 에너지 / 몰 분율 / 총괄성 / 혼합물